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隨著離內層距離的增加,離子間相互作用的能量迅速降低,反號離子離開
雙電層進入自由溶液的概率就增大。在同一點的周圍,熱能小的離子應該
歸入吸附層,而熱能大的離子則應歸入擴散層。宏觀上講,這種現(xiàn)象是出
現(xiàn)在在隨著離開毛細管壁距離的增大反號離子平均遷移率增大的時候。能
夠克服內層鄰近離子引力的離子越多,毛細管給定點周圍按時間平均的離
子遷移率就越大。
我們這樣來引擴散層與吸附層間的邊界線,即,使所有歸于擴散層和
內自由溶液的反號離子的遷移率等于自由溶液反號離子總遷移率ox。這樣
,就得到毛細管內所有反號離子實際總有救遷移率。
不應夸大吸附層與擴散層界線的“模糊性”。它是由給定溫度-下離子
平均熱能來確定的。大部分離子能量與平均能量相差很小。因此,兩層間
的界線是相當明確的。此外,離子與內層的作用能,隨離子離開內層距離
的增加而迅速下降,吸附層實際上是單離子的。最后,當R了33n~]吵。1時
,反號離子從吸附層進入擴散層,它的遷移率的變化在一定范圍內是突躍
式的。在外電場和局部壓力梯度作用下,如果反號離子沿毛綱管運動,則
按時間平均的內層作用力矢量垂直于它的運動方向,因此,內層電場對反
號離子阻礙作用不是很大的,·
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