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固體樣品和氣態(tài)樣品的測量氣態(tài)產(chǎn)物的分析
與等溫法相比,非等溫法(常用程序升溫)具有許多優(yōu)點:首先,實驗
量小,只需次實驗就可以獲得反應溫度范圍內各溫度點的反應常數(shù)信息
。第二,實驗數(shù)據(jù)是在同一個樣品上獲得的,可以消除因樣品的差異而
引起的實驗誤差。第三,它反映了整個反應溫度范圍內的情況,在確定
計算活化能的溫度范圍時減少了盲目性,消除了因溫度范圍選擇不當而
造成的實驗數(shù)據(jù)的不可比性。第四,可以避免將試樣在一瞬間升到規(guī)定
溫度所發(fā)生的問題。另外,原則上程序升溫法可從一條失重速率曲線算
出所有動力學參數(shù),大大方便和簡化了測定方法,并且與等溫實驗法的
計算結果在可靠性上是完全一樣的。采用程序升溫熱解的方法可以避
免許多等溫條件熱解帶來的不便,因此,在實驗中一般采用線性升溫的
方法。此法也要假定分解速率等同于揮發(fā)物析出速率。
含氮產(chǎn)物作為熱解反應產(chǎn)物的一個組成部分,要么存在于揮發(fā)分中,
要么存在于煤焦中。顯然,采用程序升溫熱解方法可以獲得各種溫度下
揮發(fā)分及焦中含氮物質的種類及
實驗數(shù)據(jù)采集與處理方法
煤熱解及燃燒過程中燃料氮在各含氮中間產(chǎn)物中的分配比例用各種
含氮產(chǎn)物的轉化率來加以說明。轉化率定義為各種含氮產(chǎn)物中氮的總
量占參與反應的原煤中氮元素總量的質量百分數(shù),也稱為氮的收率。揮
發(fā)分氮是指燃料氮析出進入揮發(fā)分相的那部分氮,包括氣態(tài)含氮產(chǎn)物和
液態(tài)含氮產(chǎn)物,其余部分則殘留于煤焦中,形成焦炭氮煤熱解及燃燒實
驗中的測量主要包括固體樣品和氣態(tài)樣品的測量。固體樣品的測量包
括工業(yè)分析、元素分析、傅里葉紅外光譜分析(FTIR)、X射線光電子能
譜分析(XPS)。氣態(tài)產(chǎn)物的分析包括采用煙氣分析儀、吸收法等測量分
析氣體組分與含量。固體樣品的測量可參見有關資料。這里簡略介紹
氣體成分測量數(shù)據(jù)的處理方法。
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