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熒光與磷光兩種光現(xiàn)象之間的差異-光學(xué)儀器常識
產(chǎn)生熒光與磷光之激發(fā)態(tài)Excited states producing fluorescence and phosphorescence
要了解這兩種光放光現(xiàn)象之間的差異性,則需要回顧電子自旋性,
以及單重激發(fā)態(tài)和三重激發(fā)態(tài)等兩者之間的差異之處。
電子自旋
當(dāng)兩個電子具有相反的自旋態(tài)時,稱這種自旋關(guān)系為成對的。
大多數(shù)分子的所有電子都具有成對的自旋性,所以它們不具有凈磁場力而具有反磁性,亦即它們不會被靜態(tài)磁場所吸引或排斥。
含有未成對電子的自由基具有磁矩,而會被磁場所吸引;
因此自由基是具有順磁性(paramagnetic)的。
單重激發(fā)態(tài)與三重激發(fā)態(tài)
當(dāng)分子的所有電子自旋都成對時,就稱該分子的電子態(tài)為單重態(tài)(singlet state),而且當(dāng)這種分子暴露在磁場中時,并不會發(fā)生電子能階分裂的現(xiàn)象。
因為單獨電子在磁場中會具有兩種方向性,而且相對于系統(tǒng),每一個方向性都具有稍為差異之能量值,所以自由基的基態(tài),被稱為雙重態(tài)(doublet state)。
當(dāng)分子中的成對電子之其中一個被激發(fā)到較高能階時,就可能形成單重態(tài)或者三重態(tài)(triplet state)。
在激發(fā)單重態(tài)中,躍遷電子的自旋性與基態(tài)電子呈現(xiàn)為成對性。
在三重態(tài)中,兩個電子之自旋性不再是成對的,而呈現(xiàn)為平行。
有關(guān)單重態(tài)、雙重態(tài)與三重態(tài)等術(shù)語之命名,
乃是來自光譜多重性(multiplicity)的觀念。
請注意!激發(fā)態(tài)的三重態(tài)其能量值小于相對的激發(fā)單重態(tài)。
當(dāng)分子處于激發(fā)態(tài)之三重態(tài)時,其性質(zhì)與處于激發(fā)態(tài)之單重態(tài)時有著很明顯的差異性。
譬如當(dāng)處于三重態(tài)時,分子呈現(xiàn)出順磁性,而處于單重態(tài)時,分子則呈現(xiàn)出反磁性的。
單重態(tài)–三重態(tài)之間的躍遷行為(或其逆向躍遷行為),因為包括有電子能階的變化情況,所以比起相對應(yīng)的單重態(tài)–單重態(tài)之間的躍遷行為,其可能性就少了許多。
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