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數(shù)種聚合物達到最大結晶速率時的溫度-
材料顯微鏡
結晶溫度的影響
就片晶的厚薄而言,正如在單純的聚合物晶體中所發(fā)現(xiàn)的那樣,
提高等溫結晶的溫度就會使片晶的厚度增加,HDPE為例對這種相當
顯著的效應進行說明,帶狀片晶晶體的完善性隨結晶溫度的提高而
增加,這一現(xiàn)象亦有實驗結果證明。
結晶溫度對總的結晶速率和球晶形態(tài)具有非常顯著的影響。
結晶動力學
高聚物的靜止條件下結晶,必定引起過冷狀態(tài),純聚合物的結晶
速率取決于成核和晶核生長這兩個過程的速率的乘積,在低結晶溫
度下成核速率高,此時鏈處于低的能量水平,另一方面,高的結晶
溫度有助于加快晶核生長速率,因為鏈必定由熔體拉入到結晶表面
,高溫降低了熔體的粘度,因而提高了鏈的活動性和晶核生長速率
,于是,可以預料到在某個結晶溫度下,結晶速率將具有一個最大
值,圖中對照結晶溫度畫出了聚琥珀酸乙醇酯的半衰期的倒數(shù),半
衰期倒數(shù)與總能結晶速率成正比,該結晶速率在高溫下受成核控制
,在低溫下受生長控制,因為晶核生長所需要的熔體運動性隨熔體
粘度的增加而減少,所以結晶速率也隨分子量的增加而顯著減小。
數(shù)種聚合物達到最大結晶速率時的溫度,以及最大結晶速率與溫
度和分子量數(shù)值之間的關系。
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