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金屬氧化物固體截面金相顯微結(jié)構(gòu)分析圖像
顯微鏡
固體表面地化學(xué)反應(yīng)中所起的作用
當(dāng)把鋅棒置入狀有烯硫酸的燒杯中,鋅棒逐漸溶解,這酸作用幾
乎完全局部于金屬表面,在內(nèi)部發(fā)生的那些作用也只是由于酸滲入
裂縫或間隙所致,因而嚴(yán)格地說,仍然是“表面作用”,同樣,如
果金屬暴露在空氣中氧化,作用是在金屬的表面開始,然后在氧化
物和氣體的界面上,或在金屬氧化物界面上繼續(xù)進行,它不是在
金屬的整塊物質(zhì)中發(fā)生,實際上,在整個固體物質(zhì)同時發(fā)生的反應(yīng)
,從而使個樣品在任何瞬間具有同樣的成分,這種情況是極其烯少
的,即使有些看出,反應(yīng)還是在從昌核在兩種不同的相的界面上向
外擴展,而晶核本身分布在整個固體中,在界面上分解的典型例子
是透石膏晶體分解的照片,暗的部分表示無水的物質(zhì),一根鐵絲被
硫化鋅的蒸氣侵蝕,給出硫化亞鐵和鋅的蒸氣界面,雖然有些不規(guī)
則,但可以清楚地看到。
固體反應(yīng)的總速度不僅取決于在界面上實際反應(yīng)發(fā)生的速度,還
取決于反應(yīng)物能達到界面或產(chǎn)物能擴散出去的速度,如果,常是這
樣,傳遞過程比界面反應(yīng)本身慢得多,則傳遞就變?yōu)椤翱刂扑俣鹊?/div>
”步驟,它將決定用實驗測定的總的動力學(xué)性質(zhì)。
最簡單的傳遞過程是固體與液體起反應(yīng)的那些過程,最復(fù)雜的是
固體與其他固體起反應(yīng)的過程,固體與氣體起反應(yīng)的過程介于兩者
之間,象有時發(fā)生的那樣,如果氣-固反應(yīng)的產(chǎn)物本身是氣態(tài)。象
碳被氧或水蒸汽所氧化,在適當(dāng)?shù)臈l件下,傳遞過程可以快到控制
速度的過程就是界面反應(yīng)本身。
當(dāng)固體反應(yīng)的產(chǎn)物層變厚時,它對于氣態(tài)產(chǎn)物從界面的逸出,
造成愈來愈大的阻力或障礙,直到最后,這逸出成為控制速度的步
驟,例如,在石灰石的熱分解中,二氧化碳在它的逸出途程中,必
須通過氧化物層,而且它必定是一個相當(dāng)復(fù)雜的過程,或許是一系
列的化學(xué)吸附和解吸,因為二氧化碳能與三類化學(xué)地結(jié)合,對于這
種過程的詳細知識還很多,但是肯定要活化的活化能接近或幾乎和
整塊碳酸鹽的分解能一樣大,附帶地應(yīng)注意,除非反應(yīng)是或逆的,
氣態(tài)產(chǎn)物的逸出對于固體的分解速度沒有影響,只有氣體能作用并
且再形成原始物質(zhì),它的存在才能減慢分解的凈速率。
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