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熔體過冷和玻璃的形成
金屬或合金熔化時,共原子的三維點陣排列(即長程有序)
就被破壞了。處于液態(tài)時,原子在不斷迅速互相擴散的位置附近
松動。熔化過程中,結晶相和液相兩相并存,對純金屬來說,其
體積、焓和熵進行非連續(xù)變化,焓和熵增大,除了晶體中原子堆積
相當不密實的情況(如半金屬)以外,體積也有所增大。溫度超
過熔點的液體處于內平循態(tài),其結構與性質和它的熱歷史無關I
其特征是沒有承受剪應力的能力。由于金屬鍵是沒有方向性的,
所以金屬液體有高的流動性。相反,熔融硅酸鹽、硼酸鹽以及類
似物質的原子鍵是很強的共價鍵,從而具有很低的流動性(或很
高的粘滯性)的特征。
由于成核能壘的原故,液體開始結晶之前必須過冷到結晶的
平衡溫度以下。過冷度取決于多種因素,包括液體的初始粘度,
桔度隨溫度下降的增長率,過冷液相和結晶相之間自由能差的溫
度依賴性,液體和晶體的界面能,體積密度,非均勻成核粒子和冷
速的功效。
將樣品中的熱量快速轉移出來,可以得到高的平均冷卻速
度。而快速轉移熱量的最簡單辦法是增大液態(tài)合金的表面積來大
大加大熔體和冷卻介質問的接觸面積。在工藝過程中改變熔體的
外形(噴濺急冷、單輥或雙輥熔體急冷等)或將熔體分散(霧化
等)都可以影響熔體和冷卻介質間的接觸面積。誠然,濺射法和
蒸發(fā)沉積法具有最大的樣品表面對體積的比值�?梢赃_到高的冷
卻速度的另一個方法是對樣品表面注入很高的能量,使其局部熔
化,隨即以基體為冷卻介質使熔化部分快速凝圈.、(自基板急
冷)。某些急冷非晶態(tài)和晶態(tài)合金的形態(tài)和特征的確在很大程度
上依賴于所采用的工藝方法
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