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只要銹層和金屬在銹層一金屬界面上保持接觸,上面的考慮
就適用�?墒�,當(dāng)氧化反應(yīng)進(jìn)行時(shí),在氧化物內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)力,稱
之為生長應(yīng)力,在陽離子遷移的系統(tǒng)中,金屬原予以陽離子和電
子的形式穿過銹層一金屬界面向外擴(kuò)散,由于銹層必須收縮,以
便和金屬保持接觸,這樣在銹層內(nèi)就產(chǎn)生了生長應(yīng)力。如果銹層
不收縮,那末在銹層一金屬界面上就會(huì)形成空隙,使銹層從金屬
上剝落。在一個(gè)二維的界面上,沒有這種限制收縮的力,但是在
邊和角上,銹層不可能在兩個(gè)或三個(gè)方向上收縮。在這些區(qū)域,
銹層的幾何形狀是穩(wěn)定的,就象在角區(qū)的紙板盒邊不能彎曲一樣
從而抵制收縮。在這些幾何形狀穩(wěn)定的區(qū)域,銹層必須蠕變,以
保持和金屬的接觸,其變形速率取決干金屬的氧化速率,即金屬
氧化遷移的速率。銹層和金屬之間的粘著力是引起銹層蠕變并和
金屬保持接觸的最大力。因而,在反應(yīng)進(jìn)行時(shí),如果不是銹蝕速
率很低或者銹層完全呈塑性,隨反應(yīng)的進(jìn)行,銹層和金屬之間就
會(huì)失去接觸。在任何情況下,包括邊角條件下,隨著銹層變厚,
金屬與銹層之間最終都會(huì)失去接觸。圓柱形試樣也會(huì)發(fā)生類似情’
形。
隨著氧化的進(jìn)行,在邊、角部位金屬和銹層失去接觸時(shí),隨
時(shí)間推移會(huì)擴(kuò)展到面上。因此可供陽離子穿過的區(qū)域就會(huì)減少。
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