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異相成核位置往往在界面能較高的地方,原因在于當(dāng)有意加入
成核劑、催化顆粒和潤滑劑時,兩種材料之問會存在界面。
在均相成核中,有許多可能的成核位置,其中最突出的是自由
體積位置。同樣,在半結(jié)晶聚合物中,結(jié)晶區(qū)和無定形區(qū)間的界面
也可能作為成核位置。當(dāng)聚合物因拉伸產(chǎn)生應(yīng)變,會由于高殘余應(yīng)
變位置的存在而提供其他的成核位置。另外,對于非線性聚合物,
在靠近分子的分叉點(diǎn)也能產(chǎn)生均相成核。根據(jù)氣體過飽和水平,所
有或部分成核位置能被激活。在此,不能定量描述在給定飽和壓力
下,這些不同類型的成核位置的重要性。以上述討論可以看出,即
使是均相成核,其能量分布也是不均勻的。
在聚合物中,極有可能存在很寬的能量分布。基于聚合物中所
能獲得位置的性質(zhì)不同,推測均相成核也有很寬的能量分布。在小
驅(qū)動力、低氣體濃度下,活化水平的差別比高驅(qū)動力和高氣體濃度
下更為關(guān)鍵。
高壓條件下,驅(qū)動力促使均相成核和異相成核都產(chǎn)生。其證明
了在于泡孔密度繼續(xù)增長這一事實(shí),它與低壓下的異相成核通常出
現(xiàn)的泡孔密度平臺不一樣。
圖3.19為PET和CPET中成核泡孔個數(shù)與壓力的函數(shù)關(guān)系¨…。
它說明J,不同結(jié)晶度對泡孔密度的影響。此處,結(jié)晶是氣體擴(kuò)散
到聚合物中誘導(dǎo)發(fā)生的,這在前面的內(nèi)容中曾討論過。圖中顯示,
結(jié)晶聚合物的泡孔密度比無定形聚合物高,這也意味著在<5.5 MP
a的壓力范圍,結(jié)晶PET實(shí)際上經(jīng)歷了異相成核,因?yàn)槠渑菘酌芏葞?/div>
乎是一個平臺。對于無定形聚合物,在0.7~2.1 MPa之間,泡孑
L密度與壓力無關(guān)
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